公布日：2024.12.13
申请日：2024.09.11
分类号：C02F1/28(2023.01)I;B01J20/26(2006.01)I;B01J20/30(2006.01)I;C02F101/14(2006.01)N
摘要
本发明公开了一种高盐废水中深度除氟的方法，属于玻璃、电镀、半导体加工、铝制造等废水技术处理领域。本发明采用氨基乙酸树脂负载金属离子形成新型金属离子配体树脂，在高盐环境下进行深度除氟，除氟效果极佳，较无盐体系有高达1.4倍的提升，即表现为“盐促”作用，可以高效去除高盐环境下的氟离子；同时，克服了“传统吸附剂在高盐低氟环境下除氟性能都存在不同程度的抑制，抗离子干扰性能较差，即“盐负”作用”这一困难，大大降低了吸附剂在高盐溶液中除氟的难度，具有较高的实际应用价值。
权利要求书
1.一种高盐废水中深度除氟的方法，其特征在于，步骤如下：(1)制备金属离子配体树脂吸附剂；所述金属离子配体树脂吸附剂中的金属离子选自锆离子和铝离子中的一种；所述金属离子配体树脂吸附剂中的树脂为酸性树脂IRC-748；所述金属离子配体树脂吸附剂中金属离子的负载量不超过10mM/g；(2)将步骤(1)制备的金属离子配体树脂吸附剂加入到含盐含氟废水中进行吸附；所述含盐含氟废水中，F-的浓度不低于10mg/L；SO42-的浓度为0.05～0.1M；所述步骤(1)中，制备金属配体树脂吸附剂的方法为：将酸性树脂IRC-748加入至金属盐溶液中进行负载，反应结束后，经抽滤和干燥后，即得到金属离子配体树脂吸附剂；所述金属盐溶液选自氯氧化锆溶液和氯化铝溶液中的一种。
2.根据权利要求1所述高盐废水中深度除氟的方法，其特征在于，所述金属盐溶液的浓度为1～20mM。
3.根据权利要求1所述高盐废水中深度除氟的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，金属离子配体树脂吸附剂加入到含盐含氟废水中进行吸附，金属离子配体树脂吸附剂的投加量为0.5～1g/L；吸附时间为12～24h。
4.根据权利要求3所述高盐废水中深度除氟的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，金属离子配体树脂吸附剂加入到含盐含氟废水中进行吸附，金属离子配体树脂吸附剂的投加量为0.5g/L；吸附时间为24h。
5.根据权利要求1所述高盐废水中深度除氟的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，含盐含氟废水中SO42-的浓度为0.05M。
发明内容
本发明的目的在于，提出一种高盐废水中深度除氟的方法，利用酸性树脂负载金属离子制备金属离子配体树脂吸附剂，该吸附剂在较高的含盐浓度下，能够实现较好的除氟效果。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种高盐废水中深度除氟的方法，步骤如下：
(1)制备金属离子配体树脂吸附剂；
(2)将步骤(1)制备的金属离子配体树脂吸附剂加入到含盐含氟废水中进行吸附；所述含盐废水中，F-的浓度不低于10mg/L；SO42-的浓度为0.05～0.1M。
进一步地，所述步骤(1)中，所述金属离子配体树脂吸附剂中的金属离子选自锆离子、铜离子、铁离子、镧离子和铝离子中的一种。
进一步地，所述步骤(1)中，所述金属离子配体树脂吸附剂中的树脂选自IRC-748、D463、D467和D001中的一种。
进一步地，所述金属离子配体树脂吸附剂中金属离子的负载量不超过10mM/g。
进一步地，所述步骤(1)中，制备金属配体树脂吸附剂的方法为：将酸性树脂加入至金属盐溶液中进行负载，反应结束后，经抽滤和干燥后，即得到金属离子配体树脂吸附剂。
进一步地，所述金属盐溶液选自氯氧化锆溶液、硫酸铜溶液、氯化铁溶液、氯化铝溶液和氯化镧溶液中的一种。
进一步地，所述金属盐溶液的浓度为1～20mM。
进一步地，所述步骤(2)中，金属离子配体树脂吸附剂加入到含盐含氟废水中进行吸附，金属离子配体树脂吸附剂的投加量为0.5～1g/L；吸附时间为12～24h。
进一步地，所述步骤(2)中，金属离子配体树脂吸附剂加入到含盐含氟废水中进行吸附，金属离子配体树脂吸附剂的投加量为0.5g/L；吸附时间为24h。
进一步地，所述步骤(2)中，含盐废水中，SO42-的浓度为0.05M。
相比于现有技术，本发明的优点如下：
1)相较于现有技术各种除氟吸附剂在高盐环境下会有不同程度的抑制，即表现为“盐负”，抗离子干扰性能较差；本发明采用氨基乙酸树脂IRC-748在预负载金属离子后能够用于高盐除氟，在硫酸根共存条件下会出现“盐促”效应。
2)本发明所制备的新型金属离子配体树脂在高浓度硫酸根(浓度是F-浓度的100倍)共存条件下，除氟效率提高了1.4倍，能够深度去除高盐环境下的含氟废水。
3)本发明所公开的四种树脂负载铁、镧、锆和铝金属离子后均可用于除氟，在0.05MNa2SO4溶液条件下均表现出“盐促”效应，在相同条件下，氨基乙酸树脂IRC-748负载Zr4+和Al3+后除氟效果提升最为显著。
（发明人：凌晨;张志永;梁英;包雨铭;杨妮;袁梦?;朱长青;张艳红;韩建刚）
