近年来,我国工业经济指标屡创新高,伴随而来的是大量工业废水的产生(图1),尽管随着治理工作的不断推进,废水排放量有所下降,但依旧非常庞大,同时工业废水种类繁多(图2),且普遍呈现浓度高、毒性强、处理难度大等特点。若工业废水未经处理直接排入自然水体,将对生态环境和人类生活造成巨大危害。因此,我国乃至全世界在工业废水污染治理方面都面临严峻挑战。


工业废水的处理方法主要包括吸附法、膜分离法、生物法和电化学法等。其中,吸附法操作方便,但成本较高,且吸附剂选取不当还可能造成二次污染。膜分离法选择性好,传质能耗低,但由于膜强度较差导致其使用寿命不长久,且在反应过程中膜孔易被堵塞。生物法通过微生物降解工业废水中的有机物,具有成本低、无二次污染、运行管理成熟等优点,但工业废水一般毒性较大,对微生物有害,无法直接进行生物处理。电化学法利用电解过程中电极反应的产物将污染物去除或转化为相对无害化的物质,具有设备简单、运行成本低、占用空间小、不会产生二次污染等优点。
工业废水污染物成分复杂、毒性较强,越来越多工业企业排水必须采用预处理+生物法处理,以便同时兼顾日益严格的工业废水排放标准和废水处理成本效益。微电解技术属于电化学法的一种,具有兼容性强、适用面广、处理稳定性好、成本较低、易操作等优点,其主要利用原电池理论实现对工业废水的处理,无需施加外部电场。
笔者主要综述了微电解技术处理工业废水的进展,具体分析了微电解技术的种类及反应机理,阐述了微电解强化技术,以期为后续该技术的研究及工业化应用提供理论指导。
1、微电解技术的发展与应用
20世纪60年代欧洲率先开始了对微电解技术的应用研究,进入21世纪后该技术持续快速发展(图3),显著提升了其在工业废水处理中的性能。

1.1 金属-活性炭微电解体系
1.1.1 铁碳微电解
20世纪70年代,铁碳微电解技术首次被应用于处理废水。由于微电解技术符合“以废治废”环保理念,效费比高,处理效果好,目前已被普遍应用于处理各类工业废水。铁碳微电解技术去除污染物的反应机理见图4,主要包括氧化还原反应、絮凝吸附作用、电化学富集作用和物理吸附作用。

1)氧化还原反应。
铁碳微电解技术将阳极铁、阴极碳置于工业废水中形成原电池,生成一系列氧化性和还原性物质,实现对废水中污染物的降解。阳极铁的电极电势E(Fe/Fe2+)=-0.44V,与阴极碳之间构成1.2V的电势差,阴、阳两极可分别发生电极反应。
酸性环境中,铁碳微电解的阴、阳极反应见式(1)和式(2)。

酸性有氧环境中,阴极反应见式(3)和式(4)。

有氧中性或碱性环境中,阴极反应见式(5)。

许晓阳等将铁碳微电解技术用于处理活性艳蓝X-BR废水,通过EPR光谱法检测到微电解体系中生成了羟基自由基(·OH)等活性氧物种,其在活性艳蓝X-BR降解过程中发挥了关键作用。
2)絮凝吸附作用。
在微电解反应过程中,阳极金属发生腐蚀生成金属离子,碱性条件下金属离子会形成具有较大比表面积的氢氧化物絮体,反应过程见式(6),能快速吸附工业废水中的溶解性有机物、悬浮有机颗粒等,当絮体密度大于废水密度时,在曝气气浮或沉淀作用下,可实现固液分离。麻微微通过外加铁源,研究了铁离子絮凝吸附在煤化工废水中的应用效果,在pH=8条件下,COD和总酚的去除率分别为14.83%和8.20%,去除效果显著,表明铁离子在碱性环境下能有效发挥絮凝吸附作用。

3)电化学富集作用。
微电解过程中阴、阳两极发生电极反应,两极之间形成一个稳定的电场。废水中的带电粒子及带电胶体在静电引力作用下遵循异性电荷相吸原则移动,产生电泳现象,最终带电粒子和胶体累积在电极上,通过电化学聚集方式实现了对水中带电物质的去除。
4)物理吸附作用。
目前,微电解填料中阴极材料大多选用活性炭(AC),其内部孔隙数量多,具有很强的吸附能力,对废水中有机污染物和重金属离子均具有良好的吸附作用。YuweiWU等研究了纳米零价铁(nZVI)/AC复合材料对氯霉素(CAP)的降解效果,证实吸附过程参与了对CAP的去除过程,且吸附在前5min内占主导地位。
目前,铁碳微电解技术在多种工业废水处理中得到广泛应用。范荣桂等研究了铁碳微电解技术对重氮盐废水的处理效果,最佳工艺条件为常温、废水初始pH=2、液固比12∶5、反应时间2.0h,此条件下COD去除率达60.28%。贾艳萍等采用铁碳微电解工艺处理印染废水,在最佳反应条件下印染废水COD、浊度、色度、氨氮和TOC去除率分别为75.48%、87.88%、75.34%、92.01%和81.09%;并通过光谱和气-质联用色谱证实铁碳微电解工艺能高效分解酯类、醇类等污染物,使其转化为易于生化处理的小分子有机污染物。GangQIN等利用零价铁和颗粒活性炭构成微电解系统,并对炼油厂废水进行预处理,在pH=3、零价铁投加量30g/L、颗粒活性炭投加量5.75g/L、反应时间15min条件下,系统对炼油厂废水COD的去除率为38.3%。ZichunYAN等采用铁碳微电解技术预处理有机过氧化物生产废水,在pH=3.1、铁屑投加量30.5g/L、铁碳质量比1.01、反应时间122.8min条件下,COD去除率为35.67%,废水可生化性由0.113提高到0.173。
虽然铁碳微电解技术对工业废水具有较好的处理效果,但同时也存在一定不足和缺陷,限制了其进一步应用。铁碳微电解需在酸性条件下进行,对于中碱性工业废水,需先调节pH至酸性以获得良好的处理效果,反应结束后再将pH调至碱性,通过Fe(OH)2和Fe(OH)3絮体协同絮凝和共沉淀进一步去除小分子有机物及中间产物,这导致铁碳微电解在实际应用中需大量使用酸碱,处理成本显著增加,同时对设备的要求较高,操作维护复杂。随着微电解反应的进行,铁碳填料表面被污染物覆盖,填料发生板结和钝化,影响对工业废水的处理效果。
1.1.2 铝碳微电解
铝属于两性金属,代替铁碳填料中的金属铁构成铝碳填料,可同时在酸性和碱性条件下发生反应。不同金属和活性炭组成的微电解填料的反应机理,除氧化还原反应外,絮凝吸附、电化学富集和物理吸附作用等大致相同。
酸性环境中,铝碳微电解体系的阳极反应见式(7),阴极反应见式(2)。

碱性环境中,铝碳微电解电极反应见式(8)和式(9)。

从上述电极反应可以看出,铝的电极电势E(Al/Al3+)=-1.66V,铝碳填料阴、阳极电位差较大,微电解反应速率比铁碳填料更快,处理效果更好。
铝碳微电解对印染废水COD、色度均具有较好的去除效果,同时反应中产生的Al3+不会因为混凝沉淀的不彻底而在后续出现“返色现象”。程伟等利用铝碳微电解技术处理钻井废水,在pH为2~12范围内,COD去除率随pH提升先降低再升高,强酸强碱条件下铝碳微电解对钻井废水均具有较好的处理效果。铝碳微电解适用pH范围广,弥补了铁碳微电解只能在酸性条件下进行的不足。LingZHU等利用铝碳微电解技术预处理橡胶助剂加工废水,在pH=9.8、废铝投加量98.6g/L、铝碳质量比0.26、反应时间176min条件下,COD去除率达51.6%;通过机理探究发现,COD和色度的去除主要是由于活性氢[H]的强化学反应性和氢氧化铝的絮凝作用。张志军等采用铝碳微电解法处理铜、镍电镀废水,最佳工艺条件为铝碳质量比1∶1.5、反应时间15min、pH=3,在此反应条件下Cu2+去除率可达98%以上,Ni2+去除率可达97%以上。
铝碳填料在处理碱性实际废水方面表现出明显优势,无需将废水pH调至酸性,降低了处理成本,但其机械强度较低,在非密闭环境下存储稳定性不足,易发生风化现象,这可能对其长期使用的有效性和可靠性产生不利影响。
1.1.3 锰碳微电解
针对铁碳微电解存在处理效果较差、填料易板结等问题,将传统铁碳填料中金属铁替换为锰,形成新型锰碳填料。锰碳微电解阳极反应见式(10),阴极反应见式(2)。阳极金属Mn失去电子变成Mn2+,电极电势由铁的E(Fe/Fe2+)=-0.44V降低到E(Mn/Mn2+)=-1.18V,阴、阳两极电势差增大,电子传输效率提高,有利于电极反应的进行。

锰碳微电解反应产生大量Mn2+,Mn2+在碱性条件下易生成Mn(OH)2,同时微电解在曝气条件下进行,出水中含有一定溶解氧,可将Mn(OH)2和Mn2+氧化成水合氧化锰棕色沉淀,MnO(OH)2易被水解为MnO2等物质。

MnO2具有强大的氧化能力和反应活性,能与有机物之间形成表面前驱复合物,实现对有机污染物的有效降解。此外,MnO2具有较大的比表面积且富含羟基,展现出优异的化学吸附性能,能与有机物中的羧基和酚羟基官能团发生专属吸附,促进絮凝过程。赵静通过低品味菱锰矿制备活性MnO2并用于处理垃圾渗滤液,经MnO2混凝处理后,垃圾渗滤液COD由456mg/L降至253mg/L,COD去除率达44.5%。徐建等采用δ-MnO2降解苯酚,最佳条件为pH=3.62、δ-MnO2投加量0.13mg/L,苯酚去除率为75.7%。
目前,国内外在锰碳微电解领域的研究相对稀少。YifeiWANG等制备了一种锰碳载体,采用锰碳微电解与人工湿地的联合工艺对污水进行脱氮处理,与铁碳填料相比,锰碳填料具有更好的脱氮性能,对反应液中硝酸盐和TN的去除率最高分别可达97.04%和85.17%。盛超采用锰粉和活性炭粉烧结制成锰碳微电解填料,研究了锰碳微电解技术对合成氨工业废水的处理效果,COD去除率最高可达71.71%,B/C由原来的0.21提高到0.36,废水可生化性大大提高。
由于锰的金属性比较强,反应过程中单质锰流失过快导致锰碳填料可再生性低,进而使得填料对污染物的去除效果波动较大,阻碍了锰碳微电解技术的进一步实际应用。
1.1.4 镁碳微电解
由于镁的标准电极电势远低于铁、铝、锰,其具有作为微电解阳极材料的优势。镁碳微电解阳极反应见式(13),阴极反应见式(2)。镁与活性炭组成的原电池阴、阳两极电势差更大,对电子的驱动力更强,电子传递速率更快,对污染物的降解效果更好。

目前,国内外对镁碳微电解的研究较少。段东玲采用镁粒和活性炭构成镁碳微电解体系处理酚类物质,在镁碳质量比3.2∶1、曝气量4.1L/(L·min)、初始pH=5.2、反应时间2.4h的最佳工艺条件下,间苯二酚及COD去除率分别为70.68%、45.35%;同时,采用镁碳微电解体系处理粗酚废水,总酚和COD去除率分别为60.33%和35.15%,相比铁碳微电解,二者去除率均提高10%~15%;在不改变反应工况的前提下,研究了镁碳填料在粗酚废水降解中的可再生性,经过15个周期的重复使用后,镁碳填料对COD的去除率最终降至7.32%,相比首次使用时下降了29.86%,说明镁碳微电解具有和锰碳微电解类似的缺陷,即填料可再生性不强。王玉茹将镁碳微电解与人工湿地的联合工艺用于污水除磷,镁碳微电解显著提高了人工湿地的脱氮除磷能力,镁碳基质较普通基质对磷的去除贡献由29.31%提高到39.96%,这主要是因为镁电极溶出的大量Mg2+与污水中的PO43-和NH4+反应生成鸟粪石沉淀附着在基质上。
镁碳微电解体系在水处理领域具有显著优势,但该体系填料存在可再生性较差的缺陷,经过多次循环使用后,对污染物的去除效果显著下降。因此,镁碳微电解体系在实际应用中的推广仍面临诸多挑战,尚需进一步研究和优化。
1.2 金属-不同阴极微电解体系
目前,微电解填料的研究领域不再局限于对阳极金属材料的替换与优化,阴极填料的替换也为微电解技术的改进拓展了新视角。
1.2.1 双金属微电解
近年来,双金属微电解体系受到越来越多关注,即采用金属材料作为阴、阳两极组成双金属体系。由于金属具有较高的电导率,在电子传递速率上占有很大优势,改善了传统微电解填料存在的不足。
铜的标准电极电势E(Cu/Cu2+)=+0.34V,比活性炭的标准电极电势高,采用金属铜代替活性炭与铁构成的原电池,其电极间电势差较铁碳微电解增大,电子转移速率加快,电化学反应效率提高。徐浩等研究了铁铜双金属微电解技术对磺胺甲唑(SMZ)的去除效果,在pH=2.61、反应时间69.26min、铁投加量70.57g/L、铜铁质量比4.15∶1条件下,SMZ去除率接近100%;在实现相同SMZ去除率条件下,铁铜微电解技术相较于铁碳微电解技术在pH条件上表现出更温和的特点,有助于降低处理成本。D.T.HUONG等采用铁粉和质量分数5%的CuSO4溶液为原料,通过化学电镀法生成Fe-Cu填料,并用于处理废水中苯酚,在pH=3、填料投加量10g/L、苯酚质量浓度100.98mg/L条件下,溶液中苯酚的去除率可达到92.7%。阴极金属的不同也会影响对污染物的去除效果。陈月芳等构建了铁铜、铁镍两种双金属微电解体系,并考察了两种体系对难降解农药废水的处理效果,结果表明,铁铜、铁镍体系对COD的去除率分别为72.3%和68.0%,可以看出,铁铜体系比铁镍体系对污染物的降解效果要好,这是因为铜的还原电位远大于镍的还原电位,铁铜两极间电势差比铁镍高,能更好地降解工业废水中的有机物。
除铁外,其他金属也可以用作阳极。卢永等采用铝铜双金属微电解体系预处理焦化废水,废水可生化性显著提高,酸性条件下对COD和酚类的去除率分别为41.79%和49.12%。XiaoboGONG等研究了锌银双金属构成的微电解体系对废水中硝酸盐的处理效果,该体系能促进硝酸盐还原为亚硝酸盐,从而有效实现硝酸盐的去除,在最佳工艺条件下,硝酸盐转化率达到94.48%。
相较铁碳微电解,双金属微电解虽提高了对废水的处理性能,但目前还处于实验室研究阶段,且存在成本高、制备工艺难度大等问题。
1.2.2 生物炭基微电解
阴极材料的选择对微电解技术的处理效果影响显著。大多数微电解阴极材料选用活性炭,但活性炭加工工艺繁琐,用其作为微电解填料使用成本高。近年来,寻求成本低、吸附能力强、可以取代活性炭的廉价材料成为微电解领域的研究热点。目前,植物废弃物制备的生物炭成为活性炭的替代品。相较活性炭,生物炭具有以下优势:1)由天然材料制成,物量丰富,成本低;2)孔隙率大,可提高对铁粉的分散性,防止铁物种聚集;3)表面富含多种官能团,可防止Fe0被空气氧化,改善铁碳填料的钝化问题;4)将植物废弃物应用于制备填料,不仅可以实现植物废弃物资源化利用,还能高效处理工业废水,实现“以废治废”目的。
ShaolanDING等以核桃壳粉为生物炭,与铁粉、硅酸钠等原材料一起制备铁-核桃壳粉末微电解球形填料,并考察其对亚甲基蓝的去除效果,结果表明,5mm球形填料的最佳制备条件为m(铁)∶m(核桃壳)=1∶1,硅酸钠添加量为15%,800℃煅烧3h;与传统铁碳填料相比,该填料在亚甲基蓝去除方面表现出相似效果,并有效防止了填料硬化和堵塞现象的发生。目前,以秸秆作为生物炭的微电解研究较多。曲秋月以用玉米秸秆为原料制备的生物炭作为阴极材料,还原铁粉作为阳极材料,采用高温煅烧法制备规整化生物炭基铁碳微电解填料,并用于处理布洛芬制药废水,在填料投加量为13.65g/L,初始pH=4.44,曝气量为0.14L/min条件下,布洛芬去除率达到98.4%。刘子璇采用风车草生物炭负载纳米铁构成新型微电解填料,并用于处理水体中的镉,在填料投加量1.33g/L、溶液初始质量浓度500mg/L、pH=8、反应时间120min条件下,新型微电解填料对镉的去除量为99.34mg/g;XPS等分析表明负载纳米铁的生物炭比表面积和孔径体积是未负载生物炭的3倍。XuZHANG等采用竹制生物炭与零价铁结合制备微电解填料并用于去除水中氯苯,当pH=2,铁碳质量比为2∶1,反应时间为4h时,氯苯去除率为99.92%。
尽管生物炭基微电解技术在工业废水处理方面展现出良好效果,但目前该技术仍停留在实验室研究阶段,且该技术处理的废水主要集中于单一类型污染物。有必要针对实际工业废水的复杂污染特征,开展更深入的研究,以验证该技术在多种污染物去除方面的有效性和适用性。
2、经济效益分析
微电解填料种类繁多,且同一类型填料在处理不同工业废水时表现出的去除效果也存在差异。因此,在实际工程应用中,必须根据废水的具体性质和处理需求,科学选择适宜的微电解填料。填料的选择应同时考虑处理效果与经济成本,主要评估因素包括填料投加量、COD去除率以及处理费用等,具体经济效益分析见表1。

由表1可知,在含酚废水处理方面,相较铁碳微电解,镁碳微电解的COD去除率提高了13.13%,镁碳填料的处理费用显著降低,且由于其较强的抗板结性能,材料更换周期更长,综合性能更优越。相较锰碳微电解,铝碳微电解不仅具有更宽泛的pH适用范围,在污染物去除效果方面也表现不错。双金属微电解由于阴、阳两极均采用金属材料,填料成本较高,但对较高浓度废水的去除效果也很高。相较于活性炭,生物炭基微电解由于使用成本较低的生物炭,废水处理成本显著降低,并在高浓度废水COD去除方面仍能保持一定效果。综上,为实现微电解技术在废水处理中的经济效益最大化,选择填料时应综合考量处理效果、处理成本、填料性能及更换周期等因素。
3、强化微电解
微电解技术具有很好的成本效益,运行方便,可显著提高废水可生化性,且原料取自废弃金属屑,符合“以废治废”理念,但微电解技术也存在一些缺点,如处理效果不能达到预期等。可通过其他方法强化微电解过程,以提高对污染物的去除效果,如超声波强化微电解、三元微电解等。
3.1 超声波强化微电解
超声波与微电解存在显著协同效应。在微电解过程中,阴极产生的氢气(H2)可促进超声波的空化作用,提高超声波氧化法的处理效果;超声波还可促进阴、阳极的电子传递速率,增强电极反应。具体机制包括:1)超声波空化效应促进填料的传质作用并引发自由基反应;2)超声波使活性炭表面微孔发生塌陷,增大其比表面积;3)超声波空化产生的微射流和冲击波引发溶液搅动,持续清洗电极表面并促使阴、阳两极与污染物充分混合,有效促进了对污染物的降解。
曾思予利用超声波-铁碳微电解联合工艺处理农药生产污水,在最佳工艺条件下,联合工艺对废水COD的去除率达到57.97%,比单独铁碳微电解技术提高了30%左右。LiangLI等利用超声波协同铁碳微电解技术处理齐多夫定废水,COD去除率最高可达85%,B/C由0.15上升到0.35,废水可生化性显著提高。李静红等采用超声波-内电解技术协同处理刚果红染料废水,协同工艺对刚果红染料废水的去除率高于超声波和铁屑单独工艺对刚果红的去除率之和,500mg/L刚果红溶液在超声功率180W、铁屑投加量30g/L、pH=3条件下,脱色率达到97%。M.MALAKOOTIAN等采用超声波结合微电解技术处理酸性红18偶氮染料废水,发现超声波可增加铁表面活性位点的数量,且铁表面形成的Fe2+可与超声波过程产生的H2O2反应,发生类Fenton反应,提高对污染物的降解效果,在超声波存在条件下,在pH=7,反应时间为60min,铁碳填料投加量为10g/L,染料初始质量浓度为25mg/L时,酸性红18去除率最高为98.98%。徐焕成研究了超声波对铝碳微电解处理3种不同邻苯二甲酸酯类物质(PAES)效果的影响,在pH=12,铝碳质量比为1∶1,反应时间为30min条件下,通过超声波强化,铝碳微电解对3种PAES的降解率显著提高,在超声波频率为80kHz情况下,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的降解率由原来的49.94%提高到63.38%。
超声波-微电解联合工艺在提升工业废水处理效果和缩短反应时间方面表现优异,相较于单独微电解技术,尽管该联合工艺在处理农药生产废水时每分钟额外增加0.07kW的电能消耗,但综合处理效率较高。
3.2 三元微电解
三元微电解通过在二元体系中引入催化金属,有效增加了电子受体,提升了电子传输速率与原生电池密度,强化了电场作用,最终获得优于二元体系的废水污染物去除效果。
李子奚等在传统铁碳微电解填料中添加金属铝,制备新型Fe-Al-C三元微电解填料,并用于处理刚果红染料废水,三元微电解体系的降解机理见图5,相比传统铁碳微电解,新型三元微电解可通过Fe(OH)2/Fe(OH)3/Al(OH)3的协同絮凝和共沉淀作用实现对污染物的去除,Fe(OH)2/Fe(OH)3/Al(OH)3三者的协同絮凝作用优于Fe(OH)2/Fe(OH)3。MengmengXIONG等在铁碳微电解体系基础上,引入微量过渡金属镍,构成强还原性三元微电解填料,并用于去除废水中4-硝基氯苯,在Fe-Ni-C三元体系中,镍既有利于铁的腐蚀,又能催化H2生成活性氢(H*),而且镍和活性炭作为双阴极可以驱动产生更多电子、Fe2+,促进对4-硝基氯苯的还原。目前,国内外对Fe-Cu-C三元微电解填料的研究较多,GaihongWANG等制备了Fe-Cu-C三元微电解填料并用于处理炼油厂废水,在初始pH=4、m(Fe)∶m(Cu)∶m(C)=1∶1∶1的最佳条件下,废水COD去除率可达到77.11%;经过10次循环实验,出水中重金属浓度低,填料稳定性好。朱亮亮等以铜渣与无烟煤为原材料,采用碳热还原法制备Fe-Cu-C三元微电解填料,并用于去除选矿废水中的苯甲羟肟酸(BHA),在最佳制备条件下Fe-Cu-C填料对BHA的去除率可达96.54%以上;对Fe-Cu-C填料进行表征,发现该材料呈多孔结构,是一种以Fe-Cu-C合金、Cu-Fe-C合金、游离碳为主要有效成分和以石英为载体的负载型三元微电解填料。

强化微电解技术显著提升了微电解技术对污染物的处理效果,但较高的处理成本和较复杂的设备结构已成为制约其广泛应用的主要因素。
4、结语与展望
目前,铁碳和铝碳微电解应用较广泛,但铁碳微电解存在酸碱用量大、填料易板结等问题,铝碳微电解填料机械强度低、易风化;锰碳和镁碳微电解虽反应效果好,但填料可再生性差。双金属微电解填料能显著提升反应过程中电子的传递速率,然而其成本较高且制备工艺复杂,限制了其广泛应用。生物炭基微电解成本较低,并能实现废弃物的资源化利用,然而当前该技术的研究主要集中于处理模拟废水。尽管通过超声波或三元微电解等方法可以有效强化微电解过程,提高对工业废水的处理效果,但此类方法操作较复杂、成本较高。鉴于上述分析,对微电解技术的未来发展方向做出以下展望:
1)虽然选择金属性较强的金属可以显著提升微电解反应的效果,但此类填料的再生性能相对较差。今后的研究应重点关注开发既具备优良处理效果又可再生的微电解填料,以提高其应用的可持续性。
2)目前针对微电解填料的研究中,阳极材料的替代研究相对较普遍,而阴极材料的替代研究则相对稀缺,这也为后续的研发方向提供了思路。
3)当前微电解强化研究对铁碳填料的探讨较为深入,而其他类型填料的研究则相对匮乏。尽管超声波协同及三元微电解技术在提升处理效能方面展现出显著优势,但高成本仍是制约其广泛应用的主要因素。未来研究应着力拓展填料类型并提升其经济性,以增强该技术的实际应用可行性与推广潜力。(来源:陕西科技大学环境科学与工程学院,中国轻工业水污染控制工程技术研究中心,西安益维普泰环保股份有限公司,西安净水处理有限责任公司,光大水务(咸阳)有限公司)



